下面概述了标准物质/标准样品证书中包括的基本信息,以帮助诸如认可机构之类的组织,他们希望在其要求的文件中包括本标准的某些部分.其他的信息是可选择的,在证书中也可以提供,如果它们可以增加CRM的实用性,例如,从自然资源制备的标准物质/标准样品的来源.

根据标题呈现信息的逻辑顺序将之归纳如下:

——定值部门和标准物质/标准样品的一般信息(5.2～5.5);
——标准物质/标准样品和其预期用途的描述(5.6～5.10)和标准值
——溯源性和证书有效期(5.11～5.16)
——其他信息(5.17～5.18)和证书重要内容概述(第6章)

    本部分仅给出证书中应当包括的内容,标题的题目和顺序可以根据生产者的需要加以改变.

5.2 定值机构的名称,地址
该名称(常在证书上端以显著的字体写出)应当是对证书提供的信息负责的团体或组织的名称,如定值机构.除名称之外,还包括通讯地址,电话和传真号码,如果可能的话,也包括电子邮件地址.
5.3 文件(证书)的标题
应当有清晰明显的标题,例如,分析证书或测量证书.出具临时证书的偶然行为会使得同一批次标准物质/标准样品有一个以上的证书,而可能引起混乱,因此不鼓励.
5.4 标准物质/标准样品的名称
标准物质/标准样品的名称应当尽可能详细地描述样品的类型,以便与相似的标准物质/标准样品相区分.因此岩石或矿石的名称后面加上产地名称或组成特性可以赋予地质标准物质/标准样品更多的个性特征,如"正长岩(弗拉波瓦)"或"霞石正长岩".对于天然基体中污染物的痕量分析,阐述基体的特性是重要的,如果有类似标准物质/标准样品的话,应当给出玷污的水平,例如,"全脂奶粉中黄曲霉M1(中等水平)".(在给运输商和海关部门的文件中不必详细描述,因为有毒污染物的名称对于从速处理可能引用不必要的麻烦.)对于冶金标准物质/标准样品,应当指出主要元素的含量,例如,6A1-4V钛合金.

标准物质/标准样品的编号与批号

每个标准物质/标准样品应当有唯一编号,以区别于由相同的或不同的生产者生产的标准物质/标准样品,例如,BCR CRM 186,LGC 7016,NIST SRM 41.另外,应当给出标准物质/标准样品的批号,即使是某一特定标准物质/标准样品的第一批.这是为了避免实验室在同时使用不同批次的标准物质/标准样品时引起混乱.一些生产者将标准物质/标准样品的批号与编号结合在一起,例如,NIST SRM 41c.

对有证标准物质/标准样品的描述

实际上,对标准物质/标准样品的一般描述相当于对其名称的详细解释.虽然在多数情况下,材料的来源与它的用途不相关,但是,对于化学成分标准物质/标准样品而言,无论它是由独立的组成制备(例如,合金)还是来自于天然资源(例如,岩石,水或动植物产品),基体成分尤其是可能对分析过程产生干扰的成分的存在与否,对选择适当的分析方法时非常重要.即使不披露来源,也应当给出标准物质/标准样品的大致组成.定值部门应当努力避免这种情况:即由于未公布材料来源信息,而导致在确认用于同批材料的分析方法时,使用了来源于该批材料的CRM.
    标准物质/标准样品物理性状的描述,例如,样品大小,颗粒大小,金属圆柱体或圆盘的尺寸,标准物质/标准样品的容器的性质也应当给出.也应当说明稳定剂或保护剂的存在(例如,置于乙醇水溶液中的氯化汞).同一种标准物质/标准样品也可能有不同的形状和尺寸,也应当给出这方面的信息.

预期用途

只要定值特性不仅仅与某个特别的分析或测量程序相联系(例如,经过规定过滤程序后的矿物质中的元素分析或采用仔细规定的方法测量闪点),生产者应当尽可能清楚地阐明所发行的标准物质/标准样品的主要目的,但这种陈述并不意图限制标准物质/标准样品在其他方面的使用.证书或在定值报告中提供的或以其他方式提供的附加信息,要给使用者提供足够的信息,以便使用者可以判断的CRM预期应用是否合理.

预期用途的实例如下:
——用于复现国际温标固定温度点(ITS-90),因而也可用于校准温度测量装备;
——用于测定矿石样品中贵金属含量的仪器的校准;
——用于测定测量天然基体中污染物含量的分析方法;
——作为商业交易中的仲裁样品;
——用于制备实验室常规分析的"工作标准样品".

标准物质/标准样品正确使用的说明

标准物质/标准样品必须在证书规定的条件下使用.例如:若干燥处理,应当给出准确条件,如,105℃下2个小时.容器有时也需要在规定条件下打开.例如,存储在低于环境温度的标准物质/标准样品,在容器打开前,应当加热到实验室温度,以避免水蒸气凝结引起污染;储存在惰性气体中的标准物质/标准样品,标准物质/标准样品只应当在含有相似惰性气体的手套箱中打开.在这种情况下,应当给出适当的警示.除非在证书中有规定,否则标准物质/标准样品不应再进行诸如研磨之类的粉碎处理,特别是对于痕量元素标准物质/标准样品,应当给出警告不能使用任何含有这些元素的设备.

当标准物质/标准样品的使用涉及到将固体CRM制备成液体时,需给出一些特别的说明,尤其在临床化学领域.应当详细说明溶剂的性质,温度,混合程序,使用前的放置时间以及溶液的稳定性.
    应当给出标准物质/标准样品的存储条件(如温度,曝光等),以保证证书的有效性.当标准物质/标准样品天然不稳定时,例如,放射性标准物质/标准样品,证书中应当给出适当的数学表达式作为标准值表达的一部分,以便使用时计算特性值.

危险情况

有关CRM安全性的信息应当包含在标签和证书里.任何有关危险性质和所采取的适当预防措施的细节应当在标准物质/标准样品附带的数据单里提供.
  

 均匀性水平
   

大多数标准物质/标准样品是批量供应的,从批量中抽取子样用于化学分析或一些物理特性测量.抽取子样的先决条件是提供的样品对于预期用途来说是足够均匀的.证书应当给出CRM使用者提取子样的最小量.并应当给出警示:当提取标准物质/标准样品小于最小取样量时,特性的标准值及其不确定度将无效.适用情况下,证书应当给出可能需要用指定的程序摇荡容器,以确保样品足够均匀.

评定标准物质/标准样品均匀性水平的程序细节和结果以及最小取样量的依据应当提供给使用者,可以包括在证书(或定值报告)中,或按要求由研制单位提供.

标准值及其不确定度

根据测量不确定度的表述指南[8]和(化学)测量中不确定度的定量分析[2],标准物质/标准样品应当清楚描述其特性和其标准值以及标准值的不确定度.标准值及其不确定度的评估方法也要描述.当测量结果采用纯粹的统计处理时,应当指出处理的方法.然而,通常情况下,尤其在采用多种测量技术时,可利用定值单位专家经验和专业知识从测量结果中导出标准值和其不确定值,也应当给出一些结果的权重大于其他结果的权重的原因.

溯源性

在ISO指南30中,标准物质/标准样品的定义要求标准物质/标准样品特性值用建立了溯源性的程序确定,可溯源到准确实现的用于表示该特性值的计量单位.溯源性指的是测量结果的一种特性,借助它可使人们通过有给定的不确定度的连续的比较链与规定的标准(通常为国家或国际标准)联系起来[3].因此,标准物质/标准样品特性值的测定,理论上应当可溯源到国际单位制(SI)或一个国际一致认可的测量标尺.
    对于物理特性的CRM,可以建立一个连续的仪器校准链将测量结果与在国家计量实验室再现的国际单位制的基本单位联系起来.化学测量的问题较大,使用的方法从原级测量方法(有最高的计量质量,操作可以完全描述,不确定度可以按照SI单位表述[4],例如,同位素稀释质谱法,库仑法和重量法),到能证明可以溯源到一个国际一致认可的测量标尺的严格定义的方法.每一个证书应当陈述测量程序原理和它们的有效性以及可溯源到的测量标尺.化学测量的溯源性在参考文献[5],[6]和[7]中有比较详细的论述.

由独立实验室或测量方法获得的值

当用几种方法测定标准物质/标准样品时,每种方法都应当加以说明.对于通用方法,例如,原子吸收法或X-射线荧光广谱法,提及即可.但是,当使用非标准方法或经修改的标准方法时,应当给出参考文献或完整描述.当几个独立的实验室或独立的分析者对标准物质/标准样品的测量有贡献时,其名称及其使用的方法应当一并给出.每个方法得到的特性量值以及不同实验室或分析者使用相同方法得到的特性值,在一些情况下也可以分别列出.关于这种方法的可取性,意见不一,它是非强制性的,生产者可自行处理.一方面,可以让使用者根据独立测量结果的一致性和他们的测量技术方面的知识判断CRM的质量,但另一方面,有可能促使使用者在没有定值单位的经验和专业知识的情况下对特性值作出自己的判断.这样,证书中信息的误用可能导致样品作为有证标准物质/标准样品使用时无效.在任何情况下,测量结果的详细材料可以从生产者那里以定值报告或其他形式获得.
   

一些标准物质/标准样品所定值的特性值取决于测量的方法,例如,矿物中元素的含量取决于提取矿物的方法,燃点的测量或硬度值都全部取决于测量方法.在此情况下,证书中应当给出明确的警示,标准值依赖于测量方法,并且给出详细的测量方法或详细描述分析方法的参考文献的出处.
 

参考值

在标准物质/标准样品定值过程中,生产者可能得到不能满足定值要求的标准物质/标准样品的其他特性值.这些信息,例如,复杂基体中其他元素的近似含量,对于标准物质/标准样品的使用者可能是有用的,它们也可以包括在证书中.但是它们应当很清楚地与标准值区分开.为了避免混乱,不要与标准值在同一表中.

定值日期

证书中应当注明它的第一次发布日期.如证书中包含同一批CRM修正值的情况下,原证书的日期和所有的修订日期均应当给出.

有效期

证书可以含有一个定值单位不再保证标准值有效的截止日期.对业已证明不稳定或可能不稳定的标准物质/标准样品来说,这应当是一种习惯做法.当给出截止日期时,证书则包含着保证:在证书规定的有效期内,标准值将会在适当间隔的时间内进行监测,在有效期内,CRM发生的重大变化导致重新定值或将其撤销,均将告知购买者.甚至当没有给出截至日期时,标准值在适当期间内发生了非预期的变化,也应当告知购买者.当测量方法有所改进时,也可能重新进行再定值.因此,生产者和销售者应当保留购买者的名录.
当到达证书的截至日期后,测量显示标准值没有改变,这时应当发布标准值不变的,但有新截止日期的新证书,新的截止日期是根据上次证书给出的有效期内证明的稳定性而定的.

进一步的信息

证书是一个内容繁多的工作项目的总结,这些工作包括材料的选择,适应性的评价和待定值的特性值的测量.虽然许多使用者不需要包含在证书中的更多信息,但是这些信息应当可以在定值报告中(随CRM供应或索取)得到,也可向生产者索取.

生产者单位负责人的姓名和签字

不可忽视的是证书中应当包括代表生产者单位的负责人的姓名,表明这个人对证书的内容负责.是否签字最好由生产者确定.

证书的主要内容概述

为了给有证标准物质/标准样品生产者提供帮助,CRM证书中重要的内容总结如下.这个清单也欲促进那些负责认可CRM生产者组织的工作的一致性.
——标准物质/标准样品名称;
——标准物质/标准样品的生产者和生产者编号;
——标准物质/标准样品的一般描述;
——预期用途;
——适当使用的说明;
——适当的储存条件说明;
——特性标准值,每个值应当包含不确定度;
——获得特性标准值使用的方法(特性标准值依赖于测量方法的应当给出方法细节);
——如果可能的话,给出有效期.

如果认为以上全部均是重要内容的话,每个标题下面的细节的多少将随着标准物质/标准样品特性的不同而变化.

参考文献
[1] ISO 指南51:1999,安全方面—标准中考虑(安全方面)的指南
[2] 测量中不确定度的定量分析. Eurachem , 国家化学家实验室,英国,1995
[3] 国际通用计量学基本术语(VIM),1993,BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, and OIML
[4] 物质的量咨询委员会(BIPM-CCQM),第一次会议(April 1995)报告,BIPM, Sevres
[5] GB/T 15000.7——2001 标准样品工作指南(7)标准样品生产者能力的通用要求(idt ISO Guide 34:2000 )
[6] P. De.. Bievre 和 P. D. P. Taylor. 对于国际单位制的测量溯源性;怎样进行化学定量测量的溯源 第7章 分析化学中的认可和质量保证,H. Gunzler(ed),Springer, 柏林,1996
[7] P. De.. Bievre 和 P. D. P. Taylor. 对于物质的量测量的国际单位制,从忽略到现实,一位化学家的观点,计量学,1997,34, BIPM
[8] 测量不确定度的表达指南(GUM),1993,BIPM,IEC,IFCC,ISO